目前測定廢水中COD值的方法很多，如重鉻酸鉀法，此法多用于工業(yè)廢水中COD值的測定，屬國家標(biāo)準(zhǔn)GB11914-1989.，但弊端較多：首先，耗時長，每測定一個試樣需回流2小時；其次，費(fèi)用較高，特別是硫酸銀；重要的是此法測定COD的實(shí)驗(yàn)受諸多因素的影響(如氯離子濃度過高、亞硫酸根離子的存在、試劑硫酸亞鐵銨的不穩(wěn)定性等)。 此外還有很多的測定方法，如基于快速消解分光光度法的COD快速測定儀，該方法有消解時間短，僅需15分鐘，藥劑消耗少等特點(diǎn)，逐漸被廣泛應(yīng)用。
 

　　1、氯離子的影響與消除
 

　　由于氯離子電離能低于重鉻酸根的，原理上它也能被重鉻酸根氧化而生成氯氣，氯氣雖可溶解于水中但是它與有機(jī)物結(jié)合能力較弱，則會干擾重鉻酸根的氧化能力。
 

　　氯離子的消除：國標(biāo)法加入0.4的HgSO4掩蔽氯離子的存在，但只能掩蔽CI≤1000mg/L，對于大于1000mg/L的氯離子加倍加入HgSO4，但加入汞鹽易引起二次污染，對此，采用稀釋水樣的方法稀釋氯離子的存在，進(jìn)而避免二次污染。如果氯離子濃度小于1000mg/L，可以直接吸取水樣20ml；如果氯離子濃度大于1000mg/L，就要對水樣稀釋，但所取水樣不能低于5mL，否則缺乏代表性。當(dāng)取水樣為5mL時氯離子濃度仍高于1000mg/L時，需再稀釋，直至氯離子濃度低于1000mg/L再進(jìn)行測定其水樣中的COD。
 

　　2、空白試驗(yàn)值對COD的影響與消除
 

　　著重探討一下試劑濃度對空白值及測定的影響與消除：COD測定方法中規(guī)定重鉻酸鉀和硫酸亞鐵銨兩種溶液。我公司采用的是0.02500mg/L的重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液，而對于硫酸亞鐵銨溶液是配制的濃度在0.10mg/L左右，硫酸亞鐵銨溶液具有不穩(wěn)定性，我們采用回滴法，夏季非常不穩(wěn)定。
 

　　冬季對于硫酸亞鐵銨溶液規(guī)定每兩天必須用重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液準(zhǔn)確標(biāo)定后才可使用，以消除硫酸亞鐵銨對COD的影響
 

　　夏季對硫酸亞鐵銨溶液要求每天必須用重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定，以消除硫酸亞鐵銨對COD的影響。
 

　　原理：硫酸亞鐵銨溶液是酸性介質(zhì)，由于亞鐵離子的不穩(wěn)定性，在酸性介質(zhì)中亞鐵離子易被還原為鐵離子，從而導(dǎo)致硫酸亞鐵銨溶液的濃度變低，進(jìn)而影響測定COD值。
 

　　3、亞硫酸根離子對測定COD值的影響與消除
 

　　測定COD時亞硫酸根會被重鉻酸鉀氧化，COD值易偏高。取水樣后加入適量碘標(biāo)液，若水樣成黃色說明水質(zhì)中含有亞硫酸根離子，再加過碘標(biāo)液的水樣中加入碘至黃色消失，則水樣中的亞硫酸根離子已除，再按正常操作對水樣中COD的測定。
 

　　原理：亞硫酸根被碘單質(zhì)氧化為硫酸根，進(jìn)而消除亞硫酸根。
 

　　4、COD測定方法的設(shè)計(jì)與改進(jìn)的探討
 

　　根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)運(yùn)用重鉻酸鉀法測水樣中COD值，設(shè)計(jì)為分不同加熱回流時間，原所加試劑及量均不變，對水質(zhì)快速檢測COD值進(jìn)行試驗(yàn)。試驗(yàn)分為(15、30、60、90、120)分鐘。
 

　　水樣均為20mL，C(NH4)2FeSO4為0.1109mol/L，空白V1為21.56mL，總排放口水樣的回流時間為(15、30、60、90、120)分鐘時COD值分別為：(20.92，20.59，20.02，20.01，20.00)mg/L。
 

　　由此知，對于水質(zhì)比較穩(wěn)定且偏低的水樣所測COD值變化較小，在比較緊急的情況下可以采用60min的加熱時間測定水中COD值。
 

　　未知①②③水樣不同回流加熱時間為(15、30、60、90、120)分鐘時，水樣①消耗C(NH4)2FeSO4體積分別為(20.2，20.14， 20.18，20.10，20.16)mL，COD值分別為：(54.35L，56.94，55.23，58. 22，56.20)mg/L；
 

　　水樣②消耗C(NH4)2FeSO4體積分別為(19.55，19.69， 19.58，19.50，19.60)mL，COD值分別為：(80.26，74.82，79.08， 82.40，78.52)mg/L；
 

　　水樣③消耗C(NH4)2FeSO4體積分別為(20.42，20.33， 20.46，20.37，20.30)mL，COD值分別為：(45.78，49.34，44.98，47.52， 50.28)mg/L。
 

　　由此可知，該實(shí)驗(yàn)對于未知水樣且偏高所測COD值變化不規(guī)律，回流時間長短與反應(yīng)平衡變化無規(guī)律，采用重鉻酸鉀法測得的結(jié)果相差較大，無法采取此快速檢測方法。
 

　　環(huán)境問題是當(dāng)今人類廣泛關(guān)注的問題，所以需要有科學(xué)有效的手段對水資源質(zhì)量進(jìn)行監(jiān)測，在水質(zhì)的測定標(biāo)準(zhǔn)中，化學(xué)需氧量(COD)是一個很有價值的參考，在測定COD值時水質(zhì)中含有的氯離子、亞硫酸根離子等都為還原性物質(zhì)，會影響COD值的測定，檢測出來的COD值易偏高，所以消除還原性物質(zhì)的影響更能明確反應(yīng)出水中的有機(jī)物污染情況，對水體的評價有極重要的作用。